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妻子之死？
法證部的高級化驗師高彥博（歐陽震華飾），專責在犯罪現場辨證、採證與化驗證物，令真兇無所遁形。他經驗豐富，工作出色，備受讚許，遺憾是妻子古澤瑤（劉錦玲飾），因為意外而癱瘓，但是，多年來他對妻子不離不棄，情深一片，贏得眾人，尤其是舅仔兼法醫科醫生古澤琛（林文龍飾）的佩服與讚譽，故而兩人感情要好。
可惜瑤被診斷出患上癌症，禍不單行是她食過博送來的食物後竟突然死亡，令人懷疑博對妻子下毒手。尤其是警察部重案組的高級督察梁小柔（蒙嘉慧飾），更懷疑博與丁沛沛（陳芷菁飾）舊情復熾，急不及待要解決瑤這個包袱。加上柔的弟弟梁小剛（鄭俊弘飾）是法證部的技術員，正是博的下屬，卻事事受他挑剔，但博對沛之妹妹林汀汀（鍾嘉欣飾）卻循循善誘，令柔覺得厚此薄待，不滿博。
後來，柔的父親梁興隆（于洋飾）因為不甘被梁興忠所騙，與忠起爭執，事後忠被殺，隆在人證、物證確鑿下成為殺人疑犯。此時，博再以其客觀理智的態度，與琛鍥而不捨地反覆驗證，找出疑點，終揭發真兇。柔喜見父親沉冤得雪，對博大為感激，更對他博學而機智，不偏不倚的驗證態度信服，對他大為改觀。
實屬巧合？
琛除了法醫工作之外，亦將自己的見聞創作出一系列推理小說，深受讀者歡迎，女友汀亦是其擁躉之一。
未幾，在琛小說中出現的敗類竟相繼意外死亡，初時琛與博、柔以為純屬巧合，但漸漸覺得是有人模仿琛的小說進行地下裁判，濫用私刑，琛更因此而成為爭議對象，飽受壓力。
汀為了替男友澄清，盡力追查兇手誰屬，但正當她找到線索時，卻突然受襲昏迷，生死未卜。琛大為緊張，柔決定設局引出真兇。
神秘戰書
一日，一個神秘人暗暗向博發出了戰書。一宗血案的兇手留下的指摸竟屬博，所有現場的不利證據矛頭均直指博，意味著整個法證部似是備受挑戰。
神秘人的目的何在？博能否戰勝這個高智慧的對手，還自己一個清白？柔能否助博安然渡過這一關，在感情上開花結果？
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